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氰化物中毒

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氰化物是一類(lèi)劇毒物,常見(jiàn)的有氰化氫、氰化鈉、氰化鉀、氰化鈣及溴化氰等無(wú)機(jī)類(lèi)和乙睛、丙睛、丙烯晴、正丁睛等有機(jī)類(lèi),另外某些植物果實(shí)中如苦杏仁、桃仁、李子仁、枇杷仁、櫻桃仁及木薯等都含有氰苷,分解后可產(chǎn)生氫氰酸。

氰化物可分為無(wú)機(jī)氰化物,如氫氰酸、氰化鉀(鈉)、氯化氰等,有機(jī)氰化物,如乙腈、丙烯腈、正丁腈等均能在體內(nèi)很快析出離子,均屬高毒類(lèi)。很多氰化物,凡能在加熱或與酸作用后或在空氣中與組織中釋放出氰化氫或氰離子的都具有與氰化氫同樣的劇毒作用。

工業(yè)中使用氰化物很廣泛。如從事電鍍、洗注、油漆、染料、橡膠等行業(yè)人員接觸機(jī)會(huì)較多。日常生活中,桃、李、杏、枇杷等含氫氧酸,其中以苦杏仁含量最高,木薯亦含有氫氰酸。在社會(huì)上也有用氰化物進(jìn)行自殺他殺情況。

職業(yè)性氰化物中毒主要是通過(guò)呼吸道,其次在高濃度下也能通過(guò)皮膚吸收。 生活性氰化物中毒以口服為主。口腔粘膜消化道能充分吸收。

氰化物大多數(shù)屬于劇毒或高毒類(lèi),可經(jīng)人體皮膚、眼睛或胃腸道迅速吸收,口服氰化鈉50~100mg即可引起猝死?! ?/p>

目錄

氰化物的中毒途徑

氰化物一種可迅速致命的血液性毒劑,曾經(jīng)被用作毒氣室執(zhí)行死刑以及戰(zhàn)爭(zhēng)時(shí)的殺人武器。氰化物可由自然界的某些細(xì)菌、黴菌及藻類(lèi)產(chǎn)生,并在一些植物性的食物如杏仁、櫻桃、李子桃子、銀杏(白果)、乾果梨、蘋(píng)果和梨種子、樹(shù)薯和特殊竹芽,以及維他命B12中取得。氰化物會(huì)存在於植物自然產(chǎn)生的糖或其他的有機(jī)復(fù)合物中,成為其中的一部分。由其化學(xué)結(jié)構(gòu)來(lái)看,氰化物包含碳氮三鍵(C≡N)通常是以化合物(結(jié)合兩種或以上的化學(xué)物質(zhì)形成的物質(zhì))的形態(tài)存在,例如無(wú)色氣體的氰化氫(HCN)或氯化氰(CNCl),白色粉末或結(jié)晶的氰化鈉(NaCN)或氰化鉀(KCN),以及有機(jī)化合物。

除了一般被蓄意下毒外,也可能是腈(nitriles)類(lèi)化物,如乙腈(acetonitrile)、亞硝醯鐵氰化鹽類(lèi)(nitroprussid)等化學(xué)物質(zhì)在進(jìn)入人體後可代謝成氰化物,而可能導(dǎo)致中毒。桃、杏、批杷、李子、楊梅、櫻桃的核仁皆含有苦杏仁甙和苦杏仁甙酶??嘈尤蔬坝鏊诳嘈尤蔬懊傅淖饔孟拢纸鉃闅淝杷帷?a href="/w/%E8%8B%AF%E7%94%B2%E9%86%9B" title="苯甲醛">苯甲醛及葡萄糖。因此服食過(guò)量可以發(fā)生氫氰酸中毒(hydrocyanic acidpoisoning)。

苦的桃仁、杏仁比甜的毒性高數(shù)十倍,生食數(shù)粒即可出現(xiàn)癥狀。氫氰酸中毒的原理是氰酸離子(CN-)易與三價(jià)鐵(Fe+++)結(jié)合,但不能與二價(jià)鐵(Fe++)結(jié)合,當(dāng)其被吸收入血后,因血紅蛋白含二價(jià)鐵,故不與結(jié)合,而隨血流運(yùn)送至各處組織細(xì)胞,很快與細(xì)胞色素細(xì)胞色素氧化酶的三價(jià)鐵結(jié)合,使細(xì)胞色素及細(xì)胞色素氧化酶失去傳遞電子的作用,而發(fā)生細(xì)胞內(nèi)窒息正常人體內(nèi)含有硫氰生成酶,能使少量CN-轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)毒的硫氰化物,由腎臟排出,但這種機(jī)體解毒反應(yīng)進(jìn)行比較緩慢,當(dāng)不足以解除氫氰酸的毒性時(shí),即發(fā)生中毒。

另一種小說(shuō)和電影中較少提到的非自然氰化物的來(lái)源,包括有電鍍業(yè)、金屬表面處理、電子廢料中貴金屬回收(剝金劑)、化學(xué)合成、尼龍(nylon)中間產(chǎn)物、相片顯影、毒魚(yú)、火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)等。其中值得特別一提的是火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)的氰化物。為何其與火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)有關(guān)系呢?因有些氰化物(腈類(lèi))是石化工業(yè)中的原料及中間產(chǎn)物,目前許多不縐衣物均可能是石化產(chǎn)物,所以燃燒時(shí)易有氰化物產(chǎn)生,另外火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)的毛料、絲質(zhì)衣物燃燒亦是氰化物的來(lái)源?! ?/p>

氰化物中毒機(jī)理

氰化物可經(jīng)由口服、吸入及皮膚黏膜被吸收到體內(nèi)。氰化物由於可以抑制多種酶,被吸收後和細(xì)胞中線(xiàn)粒體(mitochondria)上細(xì)胞色素氧化酶(cytochrome oxidase)三價(jià)鐵離子產(chǎn)生絡(luò)合物,抑制細(xì)胞氧化磷酸化作用(oxidative phosphylation),阻斷能量ATP(adenosine triphosphate)的生成,并使得細(xì)胞缺氧窒息。

一般而言,對(duì)於微量的氰化物人體可藉由與變性血紅素(methemoglobin)作用,而不是與色素氧化酶結(jié)合的方式,而達(dá)到排除毒性的效果。而氰化變性血紅素(Cyanomethemoglobin)之後與一種硫化物轉(zhuǎn)移酶-硫氰酸生成酶 (rhodanese)作用,形成硫氰化銨(thiocyanate)錯(cuò)合物。硫氰化銨由腎臟排泄(也就是由尿液排出)。當(dāng)過(guò)多的氰化物進(jìn)入人體,前述反應(yīng)機(jī)制無(wú)法負(fù)荷,因而產(chǎn)生毒性?! ?/p>

中毒表現(xiàn)

初期中毒癥候?yàn)?a href="/w/%E5%A4%B4%E6%99%95" title="頭暈">頭暈、頭痛、呼吸速率加快、後期為發(fā)紺(由於缺氧而血液呈暗紫色)和昏迷現(xiàn)象;中毒的病患呼吸之間有些人可聞到氰化物特有的杏仁味道。暴露在高劑量下,在很短時(shí)間下可傷害腦及心臟,造成昏迷及死亡;如低劑量長(zhǎng)期暴露,可能導(dǎo)致呼吸困難、心口痛(heart pain)、嘔吐、血液變化(血紅素上升、淋巴球數(shù)目上升),頭痛和甲狀腺腫大。如果食入高量氰化物可能有喘不過(guò)氣(deep breathing),呼吸短促、昏厥、失去意識(shí)或死亡。皮膚接觸後會(huì)有潰爛、皮膚刺激及紅斑;眼睛接觸後會(huì)有刺激、燒傷視力模糊,過(guò)量或延時(shí)性接觸會(huì)造成眼睛永久性傷害。  

氰化物中毒的檢測(cè)

氰化物中毒於否,除了前述「杏仁」味存在可當(dāng)為一可能徵兆外,最終之確認(rèn)檢驗(yàn),可以傳統(tǒng)之比色法或滴定法測(cè)定。在分光光度計(jì)比色法中,於溶液之 pH<8時(shí)

氰化物測(cè)試盒

氰化物與氯胺-T(Chloramine-T)反應(yīng)轉(zhuǎn)換成氯化氰(CNCl),當(dāng)反應(yīng)完成後,添加吡啶巴比妥酸劑(Pyridine-barbituric acid reagent)呈色,之後產(chǎn)生之錯(cuò)合物以分光光度計(jì)在波長(zhǎng)578 nm測(cè)量其吸光度來(lái)判斷其濃度。在滴定法中,需在樣品中加入對(duì)可敏銳增測(cè)銀類(lèi)化物之指示劑後,再使用標(biāo)定過(guò)之標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液當(dāng)做滴定劑來(lái)決定氰化物之濃度。

更精確的檢測(cè)法可以氣象色層分析儀加上氮磷偵測(cè)器(Nitrogen Phosphrous Detection, NPD)或是電子捕捉偵測(cè)器(Electron-Capture detection, ECD)進(jìn)行分析檢測(cè)。  

現(xiàn)場(chǎng)急救

立即將患者移至空氣新鮮處,吸氧。呼吸停止者應(yīng)進(jìn)行人工呼吸(但避免用口對(duì)口人工呼吸法),心跳停止者,應(yīng)即時(shí)作胸外心臟擠壓。有條件者立即將亞硝酸戊酯2支包在手帕中壓碎,置患者口鼻前吸入,可反復(fù)應(yīng)用2~3次。

不管接觸途徑為何,先給氧氣,如果時(shí)食用性中毒,切勿催吐!目前已上市的氰化物解毒劑盒組其中含:亞硝酸鈉(Sodium Nitrite)、硫代硫酸鈉(Sodium Thiosulfate)以及亞硝酸戊酯(Amyl Nitrite)吸入劑。其解毒機(jī)制如下:亞硝酸鈉和血紅素作用形成變性血紅素(Methemoglobin)。變性血紅素能從各種不同的組織中移除氰離子。并和它們變成毒性相對(duì)較低的氰變性血紅素(Cyanmethemoglobin),硫代硫酸鈉的功能是經(jīng)由硫氰酸生成酶(rhodanese)將氰化物轉(zhuǎn)變成硫代氰化物(Thiocyanate)。其結(jié)合的機(jī)制列舉於下列化學(xué)式:

NaNO2 + Hemoglobin= Methemoglobin 式(1)

HCN + Methemoglobin = Cyanomethemoglobin 式(2)

Na2S2O3 +Cyanomethemoglobin = SCN + Methemoglobin 式(3)

解毒措施:

一亞硝酸鹽硫代硫酸鈉療法:先用亞硝酸鈉、亞硝酸異戊酯從而迅速生成高鐵血紅蛋白。高鐵血紅蛋白就能從氰化細(xì)胞色素氧化酶中把細(xì)胞色素氧化酶置換出來(lái),從而恢復(fù)活性。

殘余的CN—用硫代硫酸鈉清掃,生成無(wú)毒的硫氰酸鹽排出體外。

亞甲蘭美蘭):小劑量亞甲蘭可用于高鐵血紅蛋白血癥;大劑量亞蘭可用于氰化物中毒的急救。

氰化鈉口服致死量為150~250mg,(若成人口服苦杏仁40~60g即能引起中毒或死亡)?! ?/p>

歷史上因氰化物中毒的名人

現(xiàn)實(shí)生活中希特勒與其夫人、德國(guó)空軍元帥戈林,皆是服用氰化鉀自殺。近期較著名的有1982年9月29日起48小時(shí)之內(nèi),美國(guó)Johnson & Johnson藥廠(chǎng)出品的綜合感冒藥 Tylenol因有人蓄意加入氰化鉀,而導(dǎo)致Chicago地區(qū)7名無(wú)辜的患者死亡。司法部門(mén)雖然展開(kāi)大規(guī)模搜捕行動(dòng),但只抓到了一名想藉該案件撈一筆的敲詐者,而真正的兇手,仍逍遙法外。最近恐怖活動(dòng)頻傳,聽(tīng)說(shuō)恐怖份子預(yù)謀在美國(guó)駐歐洲國(guó)家大使館等地以氰化物進(jìn)行恐怖攻擊呢!所以氰化物也可當(dāng)成極具有殺傷力的化學(xué)武器?! ?/p>

家庭急救

1.口服中毒者,可用1:2000高錳酸鉀溶液洗胃,并刺激咽后壁誘導(dǎo)催吐洗胃;

2.吸入中毒者,應(yīng)立即撤離現(xiàn)場(chǎng)、移至空氣新鮮、通風(fēng)良好的地方休息;

3.用亞酸硝異戊酯1—2支擊碎后倒入手帕,放在中毒者的口鼻前吸入,每2分鐘一次,連用5-6次;

4.對(duì)癥搶救。發(fā)生循環(huán)、呼吸衰竭者給予強(qiáng)心劑、升壓藥,呼吸興奮劑,吸氧,人工呼吸等;皮膚燒傷者,可用高錳酸鉀溶液沖洗,然后用硫化銨溶液洗滌;

5.經(jīng)上述現(xiàn)場(chǎng)急救之后,應(yīng)立即送醫(yī)院救治,切不可延誤。

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