磷化氫
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物品名稱：磷化氫（Phosphine）
同義名稱： Hydrogen Phosphide、Phosphorus Hydride、Phosphuretted Hydrogen、Phosphorus Trihydride
化學性質：是一種無色、高毒、易燃的儲存于鋼瓶內的液化壓縮氣體。
危害物質成分
中英文名稱：磷化氫Phosphine
化學式：PH3
含量％：100%
化學文摘社登記號碼（CAS No.）：007803-51-2
危害物質分類及圖式：2.3 有毒氣體；2.1 易燃性氣體
目錄 |
危害辨識資料
緊急情況綜述: 磷化氫是一種無色、高毒、易燃的儲存于鋼瓶內的液化壓縮氣體。其存儲壓力為其蒸汽壓522psig (70F ) 該氣體比空氣重并有類似臭魚的味道。如果遇到痕量其它磷的氫化物如乙磷化氫，會引起自燃。磷化氫應該按照高毒性且自燃的氣體處理。吸入磷化氫會對心臟、呼吸系統、腎、腸胃、神經系統和肝臟造成影響。進入磷化氫濃度超標的區域要配戴自給式呼吸器（SCBA）和全身防火服。進入含有可燃氣體區域的人員要意識到極嚴重的火災和爆炸危險。
最重要危害與效應：
急性：
眼接觸：暴露在低濃度的磷化氫中會造成刺激。接觸其液體會造成凍傷。
攝入：不可能。接觸液體會造成凍傷。
吸入：磷化氫不僅有刺激性而且是系統毒劑。癥狀包括流淚、刺激肺、氣短、咳嗽、肺積水、頭痛、青紫、頭暈、疲勞、惡心、嘔吐、嚴重的上腹疼痛、麻木、顫抖、痙攣、黃疸、肝臟及心臟功能紊亂、腎發炎及死亡。
皮膚接觸：接觸液體會造成刺激和凍傷。
慢性：
侵入途徑：吸入
癥狀：重復暴露在低濃度磷化氫中的癥狀包括支氣管炎、厭食、神經系統問題，以及類似于急性中毒的癥狀如：黃疸、肝臟及心臟功能紊亂、腎發炎。慢性暴露還會造成骨骼的變化。
損害器官：肺、心、肝、腎、中樞神經系統和骨骼。
致癌性：未被 NTP、OSHA及IARC列為致癌物或潛在致癌物。
急救措施
不同暴露途徑之急救方法：
任何過分暴露在磷化氫和其副產物中的情況都必須立即進行醫療處理。救護人員應配戴適當的防護設備(SCBA)以避免不必要的接觸。同時，應意識到磷化氫引起火災及爆炸的危險。
眼睛接觸：翻開眼瞼，確保用大量的水全面沖洗15分鐘，立即進行藥物處理。
吸入：將人員移到空氣清新處，若已停止呼吸，采用人工呼吸，若呼吸困難，則吸氧，并迅速進行醫務處理，在等待期間繼續吸氧。如果呼吸道阻塞，需要緊急建立人工呼吸道。
皮膚接觸：如果接觸液體，脫掉被污染的衣服，用大量的溫水沖洗幾分鐘，并立即進行藥物處理。
醫生須知：無
滅火措施
適用滅火劑：無
滅火時可能遭遇之特殊危害：
1.有毒、可燃的氣體會和空氣和氧化劑形成爆炸物。
2.它會在空氣中自燃。磷化氫鋼瓶沒有泄壓設備，在火中可能爆炸。不要滅火 ，否則可能會重燃或爆炸。有毒、可燃的氣體可能會噴出或擴散出來。爆炸性的氣體會飄在周圍。因此，進入泄漏區，特別是有限空間前必須用適當的設備監測空氣。
特殊滅火程序：
1.從危險區疏散所有人。營救人員沒有自給式呼吸器和防護服不得接近。
2.立即從最遠的距離噴水，冷卻鋼瓶，不要去滅火。
3.水可能不起作用。在無危險的情況下移走火源。如有火焰意外被熄滅，可能會發生爆炸或重燃。
4.因此需使用適當的方法。如全部疏散以防止人員被鋼瓶的碎片及有毒煙霧傷害。重新進入必須非常注意。用水減少有害蒸汽。
5.如有可能，切斷氣源，讓火焰自然熄滅。燃燒產物為磷酸和水。用水控制磷酸蒸汽的擴散。磷酸比磷化氫毒性小。
有害燃燒產物：磷酸和水
泄漏處理方法
泄放或泄漏處理步驟：
1.讓所有人員撤離立即受影響區域。
2.移走所有可能燃燒的物品并進行最大限度的防爆通風。監測磷化氫的濃度。使用適當的設備。
3.如有可能切斷氣源，隔離泄漏的鋼瓶。若從容器內及泄壓閥或其他閥門泄漏，則需與供貨商聯系。
4.若泄漏來自用戶系統，關掉鋼瓶閥門，在修復前一定要泄壓并用惰性氣體吹掃。
安全處置與儲存方法
儲存：
1.在通風良好且不受天氣影響的地方直立擺放存儲。
2.對于還未使用的鋼瓶應保持保護用閥蓋和輸出閥的密封完好。儲存區域內不應有火源，所有電器必須有防爆設施。儲存區域應符合國家電器法規一類危險區域的規定。
3.易燃物存放區應與氧及氧化物存放區最少相距20ft。或者在中間放置至少5英尺高的不可燃材料作為屏障，且保證能防火半小時。
4.儲存區內應有“禁止吸煙和使用明火”的告示牌。存儲溫度不可高于125℉ (52℃)，存儲區域應遠離頻繁出入處和緊急出口。
5.儲存區內不應有鹽或其它腐蝕性物質。將空瓶與滿瓶分開存放。避免過量存儲和存儲時間過長。
6.使用先進先出系統。每周至少目測一次儲存的鋼瓶，檢查是否有泄漏或其它問題。
7.其它建議參見美國壓縮氣體協會P-1手冊或與APCI 聯系。當地可能對儲存有毒氣體有特殊的規定。
操作：
1.一定不要拉、滾動或滑動鋼瓶。用合適的手推車來移動鋼瓶，不要試圖抓住氣瓶的蓋子來拎起它。
2.保證氣瓶在使用的全過程中為固定狀態。用一個獨立的控制閥安全地從氣瓶內釋放氣體。用單向閥來防止倒流。鋼瓶的任何部分都不得超過125℉(52℃)。高溫會造成鋼瓶內的產物泄漏。
3.如果使用者在操作氣瓶閥時有困難，需停止使用，并與供應商聯系。不可將工具( 如：扳手，螺絲刀，等) 插入閥蓋內。否則會損壞閥門并引起泄漏。使用可調節的帶扳手來打開過緊或生銹的閥蓋。
特殊注意事項:
1.磷化氫對大多數的金屬度不腐蝕。
2.建議不要用鋁、輕合金和銅。Kel-F、Teflon、維頓和尼龍是合適的材料。
3.所有管線及設備都要接地。所有電器設備都必須防爆、防火。
4.壓縮氣體鋼瓶只能由合格的壓縮氣體生產商重新充裝。
暴露預防措施
工程控制：應有強制防爆排空。
控制參數：
八小時日時量平均容許濃度(TLV)：0.3ppm
短時間時量平均容許濃度(STEL)：0.9ppm
最高容許濃度：－
生物指針：N/A
個人防護設備：
呼吸防護：緊急情況用自給式呼吸器或連接正壓空氣管路的面罩。
眼睛防護：最少要佩戴安全眼鏡、防化眼鏡。
皮膚及身體防護：皮手套
其它防護設備：安全鞋，安全淋浴及洗眼器。
物理及化學性質
物質狀態：氣體
形狀：氣體
分子量：34。
顏色：無色
氣味：有芥末和大蒜的特有臭味，但工業品有腐魚樣臭味
pH值：
沸點/沸點范圍：（1個大氣壓）-125.9F（-87.7 C）
自燃溫度：38℃
燃燒極限 ：未知
蒸氣壓：( 70F(21.1C))： 522psig （或：蒸氣壓 20 atm(-3℃)）
冰點/熔點 (1個大氣壓）：－207.4F（－133.0 C）
密度：1.18(水＝1)
水溶性：26g/100ml （微溶于水），20℃時
與空氣混合物爆炸下限：1.79%(26 g/m3。空氣中含痕量P2H4可自燃，濃度達到一定程度時可發生爆炸。
其它：能與氧氣、鹵素發生劇烈化合反應。通過灼熱金屬塊生成磷化物,放出氫氣。還能與銅、銀、金及他們的鹽類反應。
安定性及反應性
安定性：安定
需避免的狀況：鋼瓶儲存溫度不可高于125 ℉ (52 ℃)
應避免之物質：氧、鹵化物、硝酸、氯氧化鉻、氯氧化銀、銅、硝酸汞和三氯化氮。
危害分解物：在1100℉(600℃)時產生磷化物和氫
毒性資料
LD50：未建立 LC50：11ppm(老鼠，4小時)
毒理學簡介：
人吸入LCL0: 1000 ppm/5M。大鼠吸入LC50: 11 ppm/4H。小鼠吸入LCL0: 380 mg/m3/2H。高毒。對人的毒作用：當空氣中濃度 2～4mg/m3 可嗅到其氣味; 9.7mg/m3 以上濃度,可致中毒; 550～830mg/m3 接觸 O.5～1.0 小時發生死亡,2798mg/m3可迅速致死。磷化鋅的人經口 LD100約為 40mg/kg。磷化氫從呼吸道吸入,首先刺激呼吸道,致粘膜充血、水腫,肺泡也有充血、滲出,嚴重時有點狀廣泛出血,肺泡充滿血性滲出液,這是發生急性肺水腫的病理基礎。磷化氫經肺泡吸收而至全身,影響中樞神經系統、心、肝、腎等器官。經口誤服的磷化物,在胃內遇酸放出磷化氫,并從胃腸道吸收入血,與從呼吸道吸入的磷化氫所引起的中毒相似。
臨床表現：
急性磷化氫中毒是吸入磷化氫氣體后（或誤服磷化鋅后）引起的以神經系統、呼吸系統損害為主的全身性疾病。
急性磷化氫中毒起病較快,數分鐘即可出現嚴重中毒癥狀,但個別病人潛伏期可達 48小時。 急性磷化氫中毒主要表現頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、食欲減退、咳嗽、胸悶, 并有咽干、腹痛及腹瀉等。心電圖示 ST-T 改變或肝功能異常,經適當治療,多在 1周內恢復。重度中毒除上述臨床表現外,還可有下列表現之一種或多種：昏迷、抽搐、肺水腫、休克、明顯心肌損害及明顯肝、腎損害等。主要危險期在起病后 1～3 天內,若能渡過第 1周,多能恢復,一般不留后遺癥。
磷化氫吸入中毒時,呼吸道及神經系統的癥狀發生較快,磷化鋅經口急性中毒時,胃腸癥狀發生較早,且較突出。
根據接觸史或服毒史、臨床檢查,參考現場勞動衛生學調查、排除其他類似癥狀的疾病,可診斷為急性磷化氫中毒。血磷、血鈣測定無診斷意義。
標準：
車間空氣衛生標準 ：中國 MAC 0.3mg/m3; 美國ACGIH TLV-TWA 0.42mg/m3, STEL 1.4mg/m3
中國職業病診斷國家標準 ：職業性急性磷化氫中毒診斷標準
其他注意事項：
1.磷化氫刺激眼睛和呼吸道并是一種中樞神經抑制劑。
2.對腎及其他器官也會造成傷害。
3.對機構的損傷還不清楚但估計會損壞酶系統。對腎的損害會和造成尿血和蛋白。
4.嚴重的暴露在磷化氫中會死亡。身體吸收磷化氫會干擾視覺、語言及運動系統。對骨骼有慢性傷害。
生態資料
可能之環境影響/環境流布：
水中毒性：該產品未被DOT(49CFR)列位海洋污染物。無水中毒性的數據。
流動性：無
持續性及生物降解：未確定
潛在的生物富集：未確定
注：不要向大氣中大量排放磷化氫。該產品不含有任何1類或2類的分解臭氧的化學物質。
接觸機會
廢棄處置方法
未使用過的產品/空的鋼瓶：將空的容器及未用的產品返回給供應商。不要將未用的產品擅自處理掉。
處理方法：在焚化爐中燒掉剩余的磷化氫并凈化燃燒后的氣體是通常的處理方法。
運送資料
國際運送規定：危險級別: 2.3(有毒氣體)
聯合國編號：UN2199
國內運送規定：
OT運輸標簽: 有毒氣體，可燃氣體
警示牌（需要時）：有毒氣體
特殊運送方法及注意事項：鋼瓶應直立在通風設施良好的卡車上進行運輸，不要在客車上運輸。運輸前應將瓶閥已關好，輸出閥已裝好并將閥蓋固定好。
注意：壓縮氣體鋼瓶只能由合格的壓縮氣體生產廠家進行重新充裝。擅自運輸未經壓力氣瓶所有廠家充裝或經其書面同意充裝的氣瓶為違法行為。
法規資料
適用法規：
國務院344號令《危險化學品安全管理條例》
《中華人民共和國消防法》
《常用危險化學品的分類及標志》
《工作場所安全使用化學品規定》
汽車貨物運輸規則
公路運輸管理暫行條例
工業上,用水作用于磷化鈣,或氫作用于黃磷,或黃磷加堿煮沸均能產生磷化氫。磷的提煉和磷化物的制造,乙炔制造,含磷化物的矽鐵遇水時均能產生磷化氫。它可作為熏蒸劑用于動物飼料、煙草; n-型半導體的摻雜劑; 聚合反應的引發劑; 縮合反應催化劑; 也可作為生產幾種阻燃劑的中間體。上述過程中均可接觸到磷化氫。
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