冠醚
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冠醚 crown ether
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簡介
冠醚又稱“大環醚”是對發現的一類含有多個氧原子的大環化合物。又稱大環醚。常見的冠醚有15-冠-5、18-冠-六，冠醚的空穴結構對離子有選擇作用，在有機反應中可作催化劑。冠醚有一定的毒性，必須避免吸入其蒸氣或與皮膚接觸。
歷史
20世紀60年代，美國杜邦公司的C.J.Pedersen在研究烯烴聚合催化劑時首次發現。之后美國化學家C.J.Cram和法國化學家J.M.Lehn從個角度對冠醚進行了研究，J.M.Lehn首次合成了穴醚。為此，1987年C.J.Pedersen、C.J.Cram和J.M.Lehn共同獲得了諾貝爾化學獎。
命名方法
冠醚有其獨特的命名方式，命名時把環上所含原子的總數標注在“冠”字之前，把其中所含氧原子數標注在名稱之后，如15-冠（醚）-5、18-冠（醚）-6、二環已烷并-18-冠（醚）-6。
性質與用途
冠醚最大的特點就是能與正離子，尤其是與堿金屬離子絡合，并且隨環的大小不同而與不同的金屬離子絡合。
例如，12-冠-4與鋰離子絡合而不與鈉、鉀離子絡合；18-冠-6不僅與鉀離子絡合，還可與重氮鹽絡合，但不與鋰或鈉離子絡合。
冠醚的這種性質在合成上極為有用，使許多在傳統條件下難以反應甚至不發生的反應能順利地進行。冠醚與試劑中正離子絡合，使該正離子可溶在有機溶劑中，而與它相對應的負離子也隨同進入有機溶劑內，冠醚不與負離子絡合，使游離或裸露的負離子反應活性很高，能迅速反應。在此過程中，冠醚把試劑帶入有機溶劑中，稱為相轉移劑或相轉移催化劑，這樣發生的反應稱為相轉移催化反應。這類反應速率快、條件簡單、操作方便、產率高。
例如，安息香在水溶液中的縮合反應產率極低，如果在該水溶液中加入7％的冠醚,則可得到產率為78％的安息香；若上一反應在苯（或乙腈）中進行。如果加入18-冠－6，產率可高達95％。冠醚通常采用威廉森合成法制取，即用醇鹽與鹵代烷反應：
制取方法
冠醚通常采用威廉遜合成法制取，即用醇鹽（常為甘油）與鹵代烷反應生成。
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